在仙剑奇侠传中，赵灵儿与李逍遥结婚时，两人都已经成年。赵灵儿是白狐一族的族长，她外表看起来年轻，但她的实际年龄应该已经超过100岁。而李逍遥，他的年龄并没有明确地说明，但是据推测应该也已经超过20岁。因此，赵灵儿与李逍遥在结婚时应该已经是成年人了。他们的婚姻象征着两族之间的和平与和谐，也展现了他们之间深厚的感情和承诺。