科目三起步时的正确顺序是先踩离合，挂挡，然后松开手刹。同时请注意，在起步前，需要确保已经检查了车况以及车辆前后的环境，然后上车轻轻地关闭车门。接下来，踩下离合，点火，打开左转向灯，鸣三次喇叭，再挂一挡，踩刹车，松手刹车，轻轻地抬离合，找到半联动状态，同时松开刹车跟离合开始起步。这个过程中，每一步都不能省略，否则就需要重新开始。

因此，科三起步不是踩离合挂挡后直接松手刹，而是需要按照上述步骤操作。