当安全柜外部出现感染性材料洒溢时，首先要将柜外的区域隔离开来，并戴上防护手套和口罩等防护措施。

然后将洒溢的感染性材料用专门的器具清理干净，包括桶、勺子、海绵等，最好使用含氯消毒液进行消毒。清理完毕后再进行二次消毒，确保无菌，避免交叉感染的发生。

同时，将处理过程记录下来并妥善处置好清洁器具，避免在处理过程中疏漏，以保障工作人员和周围人员的生命安全。